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  •  特点:
  • 气相色谱法是指用气体作为流动相的色谱法。由于样品在气相中传递速度快,因此样品组分在流动相和固定相之间可以瞬间地达到平衡。另外加上可选作固定相的物质很多,因此气相色谱法是一个分析速度快和分离效率高的分离分析方法。近年来采用高灵敏选择性检测器,使得它又具有分析灵敏度高、应用范围广等优点。
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  • 方法:
  • 顶空进样法是气相色谱特有的一种进样方法。适用于挥发性大的组分分析。测定时,精密称取标准溶液和供试品溶液各3-5 ml分别置于容积为8 ml的顶空取样瓶中。将各瓶在60摄氏度的水浴中加热30-40 min,使残留溶剂挥发达到饱和,再用在同一水浴中的空试管中加热的注射器抽取顶空气适量(通常为1 ml)。进样,重复进样3次,按溶剂直接进样法进行计算与处理 [1]  。
  • 顶空进样法使待测物挥发后进样,可免去样品萃取浓集等步骤,还可避免供试品种非挥发组分对柱色谱的污染,但要求待测物具有足够的挥发性
  • 顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量。其基本理论依据是在一定条件下气相和凝聚相(液相和固相)之间存在着分配平衡。所以,气相的组成能反映凝聚相的组成。可以把顶空分析看作是一种气相萃取方法,即用气体做“溶剂”来萃取样品中的挥发性成分,因而,顶空分析就是一种理想的样品净化方法。传统的液液萃取以及SPE都是将样品溶在液体里,不可避免地会有一些共萃取物的干扰分析。况且溶剂本身的纯度也是一个问题,这在痕量分析中尤为重要。而其做溶剂可避免不必要的干扰,因为高纯度气体很容易得到,且成本较低。这也是顶空气相被广泛采用的一个原因。
  • 作为一种分析方法,顶空分析首先简单,它只取气体部分进行分析,大大减少了样品本身可能对分析的干扰或污染。作为GC分析的样品处理方法,顶空是最为简便的。其次,是可以使气化后进样,顶空分析有不同模式,可以通过优化操作参数而适合于各种样品。第三,顶空分析的灵敏度能够满足法规的要求。第四,顶空进样可相对的减少用于溶解样品的沸点较高的溶剂的进样量,缩短分析时间,但对溶剂的纯度要求较高,尤其不能含有低沸点的杂质,否则会严重干扰测定。最后,与GC的定量分析能力相结合,顶空GC完全能够进行准确的定量分析。
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  • 小角X射线散射的概述
  • 小角X射线散射(Small Angle X-ray Scattering),简写为:SAXS,又名:X射线小角散射。小角X射线散射(SAXS)是指当X射线透过试样时,在靠近原光束2°~5°的小角度范围内发生的散射现象。是一种区别于X射线大角(2θ从5 ~165 )衍射的结构分析方法。利用X射线照射样品,相应的散射角2θ小(5 ~7 ),即为X射线小角散射。(SAXS对于电子密度的不均匀性特别敏感,凡是存在纳米尺度的电子密度不均匀区的物质均会产生小角散射现象。
  • 原理:当X射线照射到试样上时,如果试样内部存在纳米尺度的电子密度不均匀区,则会在入射光束周围的小角度范围内(一般20 ≤5°)出现散射X射线,
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  • 小角X射线散仪基本结构
  • X射线光源:封闭X射线管、旋转阳极X射线管
  • 光学系统:针孔狭缝光学系统、四狭缝光学系统、锥形狭缝光学系统、Kratky光学系统
  • 探测器:位敏探测器、影像板、电感耦合探测器

  • 小角X射线散射的优点
  • ①制样简单
  • ②研究溶液中有微粒时特别方便:X射线衍射(WAXD或XRD)研究对象是固体,而且主要是晶体结构,即原子尺寸上的排列。小角X射线散射(SAXS),其研究对象远远大于原子尺寸的结构,涉及范围更广,如微晶堆砌的颗粒,非晶体和液体等。
  • ③当研究生物体的微结构时,SAXS可以对活体或动态过程进行的研究
  • ④某些高分子材料可以给出很强的散射信号,但TEM得不到有效信息。
  • ⑤电子显微镜方法不能确定颗粒内部密闭的微孔,如活性炭中的小孔;而小角×射线散射能做到这一点
  • ⑥研究高聚物流态过程,例如熔体到晶体的转变过程。

  • SAXS研究对象大致可以分为以下两大类:
  • ●散射体是明确定义的粒子,如大分子或者分散物质的细小颗粒,包括聚合物溶液、生物大分子、催化剂中孔洞等。SAXS可以给出明确定义的几何参数,如粒子的尺寸和形状等。
  • ●散射体中存在亚微观尺寸上的非均匀性,如悬浮液、乳液、胶状溶液、纤维、合金、聚合物等。通过SAXS测定,可以得到微区尺寸和形状、非均匀长度、洁体积分数和比表面积等统计参数。

  • 小角X射线散的试样制备方法
  • ①块状试样
  • 块状试样太厚,光束无法通过,因此必须减薄
  • ②薄膜试样
  • 如薄膜试样厚度不够,可以用几片相同的试样叠加在一起测试
  • ③粉末试样
  • 粉末试样应研磨成无颗粒感,测试时,需用非常薄的铝箔(载体)包住,或把粉末均匀搅拌在火棉胶中,制成合适厚度的片状试样
  • ④纤维试样
  • 对于纤维状试样,应尽可能剪碎,如同粉末试样那样制备
  • ⑤颗粒状试样
  • 对于无法研磨的粗颗粒状试样是比较麻烦的。一个方法是将颗粒尽可能切割成相同厚度的薄片,然后整齐的平铺在胶带上;另一个方法是将颗粒熔融或溶解,制成片状试样,但前提是不能破坏试样原有的结构。
  • ⑥液体试样
  • 溶液试样须注入毛细管中测试。制备溶液时,需注意:1.溶质在溶剂中完全溶解,即无沉淀。2溶质与溶剂的电子密度差尽可能大。

  • 小角X射线散的样品要求:
  • 粉末20mg;
  • 块体长宽1cm,越薄越好;
  • 溶液2ml,需要测溶剂的话,溶剂也需要2ml。
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